Mercy apresenta a vida de jovens enfermeiras que trabalham no Mercy Hospital. A principal delas é Veronica Callahan (Taylor Schilling), que prestou serviços no Iraque durante a guerra. Sua passagem por lá a deixou traumatizada o que a leva a ter constantes lembranças de situações as quais viveu, e que o público assiste via flashbacks. Enquanto esteve no Iraque, ela manteve uma relação com o dr. Chris Sands (James Tupper), embora ainda fosse casada com Mike (Diego Klattenhoff). Agora, de volta ao trabalho nos EUA, os dois se reencontram no mesmo hospital. Veronica não é muito amiga dos médicos, ao contrário, os desafia e os critica o tempo inteiro. Estes, por sua vez a tratam apenas como mais uma efermeira. O convívio com seus pais (Peter Gerety e Kate Mulgrew) não lhe serve como refúgio, já que eles costumam beber constantemente. Na equipe também tem Chloe Payne (Michelle Trachtenberg), uma novata que precisa aprender rapidamente os macetes da profissão; Sonia Jimenez (Jamie Lee Kirchner), ambiciosa, que atrai os olhares dos homens, mas que está cansada de sair com eles; e ainda Angel (Guillermo Diaz), um enfermeiro que convive diariamente com as moças.

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